钠离子电池比锂离子电池安全性更好，主要基于以下几个原理：
工作电位：钠离子电池的工作电位相对较高。这意味着在充放电过程中，钠离子电池发生的氧化还原反应相对较为温和，减少了因过度反应导致的热失控等安全风险。
例如，在一些极端的充放电条件下，锂离子电池可能由于电位过低或过高而引发副反应，如电解液分解、电极材料结构崩塌等，而钠离子电池在相同情况下能保持相对较好的稳定性。
离子半径：钠离子的半径大于锂离子。较大的离子半径使得钠离子在嵌入和脱出电极材料时，对材料结构的破坏相对较小。
以常见的层状结构电极材料为例，锂离子在反复嵌入和脱出过程中，容易导致层间距的急剧变化，甚至引发材料的相变和结构坍塌，从而产生短路等安全隐患。而钠离子的嵌入和脱出对材料结构的影响相对较缓，降低了安全风险。
热稳定性：钠离子电池的电极材料和电解液通常具有更好的热稳定性。
在高温环境下，锂离子电池的电极材料可能会发生分解，释放出氧气等气体，增加电池内部压力，从而引发爆炸等危险。而钠离子电池的电极材料在高温下相对更稳定，不易分解产生危险气体。
资源丰富度：钠离子资源丰富，成本相对较低。这使得在制造钠离子电池时，可以采用更经济的材料和工艺，减少了因成本压力而可能导致的安全措施简化。
综上所述，由于工作电位、离子半径、热稳定性以及资源丰富度等方面的原因，钠离子电池在安全性方面表现出相对锂离子电池更好的性能。